الثيوكبريتات

هيام بيرقدار

الثيوكبريتات Thiosulfate أو Thiosulphate أنيون صيغته   لها بنية ، ويبلغ طول الرابطة S-S 201 بيكومتر وطول الرابطة S-O 147 بيكو متر، مما يدل على أن هنالك بعض الخواص  في الرابطة S-S وخواص أعلى في الرابطة S-O.

توجد في الطبيعة في ينابيع المياه الحارة، وينتجها جسم الإنسان بعمليات كيميائية حيوية، ففي الجسم تحوِّل الثيوكبريتات كميات صغيرة من إيون السيانيد إلى مركبات لا ضرر منها، كما تقوم بدور فعال في الاصطناع الحيوي للسيستئين؛ وهو حمض أميني يحوي كبريتاً يحافظ على شكل البروتينات ذات الأبعاد الثلاثة. ولا تصادف الثيوكبريتات بكميات كبيرة في الطبيعة.

وتحضر بتفاعل إيون الكبريتيت مع الكبريت في الماء المسخَّن إلى درجة الغليان (المعادلة 1):

ويمكن تحضيرها أيضاً بتفاعل الكبريت مع هدروكسيد (المعادلة 2):

    أو بتفاعل الكبريت مع ثنائي أكسيد الكبريت بوجود هدروكسيد (المعادلة 3):

حمض ثيوالكبريت H₂S₂O₃ غير ثابت ويتفكك في الحال وينتج الكبريت وحمض الكبريتي H₂SO₃. أما ملح ثيوكبريتات الصوديوم فهو ثابت (المعادلة 4).

وتختلف تفاعلاتها مع الهالوجينات بعضها عن بعض (المعادلات 5، 6، 7):

تقوم الثيوكبريتات بدور مرجِع (مختزل)، كما أنَّها تذيب الكثير من مركبات المعادن metals غير الذوابة في الماء، وتحولها إلى معقدات ذوابة.

-       يستفيد المشتغلون بالتصوير الضوئي من هذه الخاصية في استعمال مستحلب ثيوكبريتات الصوديوم (ويسمى عندهم محلول هيبو hypo) مثبتاً في التصوير الضوئي؛ إذ إن السطح الحساس في الفلم مؤلف من هلام يحوي دقائق من هاليد الفضة (على الأغلب بروميد الفضة)، فبتعرض الفلم للضوء يسود القسم المعرض للضوء ويتحول بعد تظهيره وتثبيته إلى صورة.

-       يستعمل المثبت في المرحلة الأخيرة بالمعالجة الفوتوغرافية للفلم أو الورقة. فالمثبت يقوم بتثبيت الصورة؛ مزيحاً هاليد الفضة غير المعرّض للضوء والباقي على فلم التصوير الضوئي أو ورقة التصوير الضوئي؛ وبإجراء عملية التثبيت يصبح الفلم أو الورقة غير حساس لفعل الضوء.

ومن دون التثبيت سيسود هاليد الفضة المتبقي مسبباً تشويش الصورة. ويشمل التثبيت التفاعلات الكيميائية الآتية (X هاليد، عادة Br^-) (المعادلتين 8 و9):

وبعد التثبيت تزال المعقدات الناتجة بغسيل الفلم جيداً؛ لأن بقاء المعقدات يتلف الصورة.

-       يستفاد من خاصية ذوبان أملاح الفضة وتحويلها إلى معقدات ذوابة في استحصال الفضة من خاماتها ores.

-       يستفاد منه في صناعة الورق وفي إزالة الكلور (تحت الكلوريت) من الماء أو من المحاليل المستعملة لقَصْر عجينة الورق (المعادلة 10).

-       وتستعمل الثيوكبريتات لفحص الأكسجين الذائب وفي التحليل الكيميائي للمؤكسدات نظراً لخواصه المرجعة، فتراكيز تحت الكلوريت في المواد القاصرة – على سبيل المثال – يمكن تحديدها باستعمال التفاعل المذكور أعلاه.

-       ويستعمل أيضاً في تبييض الأقمشة القطنية والعظام والقش والعاج؛ إذ تصفر بعض المواد عند قصرها، ومحاليل الثيوكبريتات تستعمل أحياناً لتبييض هذه المواد.

-       تستعمل الثوكبريتات ترياقاً antidote للتسمم بالسيانيد، فهي تتفاعل مع السيانيد وينتج الكبريتيت وإيونات ثيوسيانات (المعادلة 11):