الغليكول (ضروب-)

غليكول (ضروب)

Glycols - Glycols

الغليكول (ضروب -)

الديولات أو الأغوال الثنائية، مركبات تحتوي سلسلتها الأليفاتية (المفتوحة) على وظيفتين غوليتين، في مواضع مختلفة، وتدعى عادة بالغليكولات (ضروب الغليكول) glycols، وهو الاسم الذي أطلقه عليها الكيميائي الفرنسي وُرتزC.A.Wurtz  ما بين (1817-1884) الأول الذي حضر حدودها البسيطة للمرة الأولى.

يمكن تمييز الغليكولات اعتماداً على مواقع الزمر الهدروكسيلية كما يأتي:

α ـ الغليكولات 1.2 عندما تقع زمرتا الهدروكسيل على ذرتي كربون متجاورتين.

β ـ الغليكولات 1.3 عندما تقع زمرتا الهدروكسيل على ذرتي كربون تفصل بينهما ذرة كربون واحدة.

γ ـ الغليكولات 1.4 عندما تقع زمرتا الهدروكسيل على ذرتي كربون تفصل بينهما ذرتا كربون.

δ ـ الغليكولات 1.5 عندما تقع زمرتا الهدروكسيل على ذرتي كربون تفصل بينهما ثلاث ذرات كربون.

عموماً لا تحمل ذرة كربون واحدة زمرتين هدروكسيليتين؛ لأن معظم هذه المركبات تكون غير ثابتة وتفقد الماء بسهولة متحولة إلى ألدهيد أو كيتون.

تسمى الغليكولات حسب نمط الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) باسم الفحم الهدروجيني الأكثر طولاً بعد تحديد مواقع الزمر الهدروكسيلية والفروع الجانبية بأرقام ملائمة وإضافة النهاية ديول diol.

أمثلة:

كما يمكن أن تدعى باسم الجذر الثنائي التكافؤ، وذلك بإضافة النهاية «غليكول» إلى اسم الفحم الهدروجيني.

أمثلة:

ويمكن تصنيفها حسب طبيعة الجذور المرتبطة بالزمرة OH - إلى غليكولات أولية مثل: CH₂OH – CH₂OH وغليكولات ثانوية مثل: CHOHCH₃ – CHOHCH₃، وغليكولات ثالثية مثل: COH(CH₃)₂ – COH(CH₃)₂ التي تعرف بالبيناكولات. ويمكنها أن تكون والحالة هذه مختلطة مثل البوتيلين غليكول الأولي الثانوي CH₃– CH₂– CHOH – CH₂OH

تمتاز هذه المركبات بخواص فيزيائية معروفة، وليست مرتبطة بمواقع الزمرتين الهدروكسيليتين في الجزيء. فهي عموماً كالأغوال حلولة في الماء وقليلة الانحلال في الفحوم الهدروجينية وتنقلب حلوليتها إذا ارتفعت كتلها المولية ارتفاعاً كافياً، يعود ذلك إلى تشكيلها روابط هدروجينية ما بين جزيئية أو روابط هدروجينية داخلية، تضفي هذه الروابط مجتمعة على الديولات صفات فيزيائية مختلفة عن الأغوال.

α ـ الغليكولات:

يمكن تحضير هذه المركبات نظرياً بضم زمرتين هدروكسيليتين إلى الكِن (رابطة مزدوجة)

أما عملياً فتحضيرها مختلف تماماً عن ذلك، فيمكن تحقيق ضم زمرتين هدروكسيليتين مباشرة إلى رابطة مزدوجة وبدرجة حرارة عادية بوساطة محلول مائي ممدد لفوق منغنات البوتاسيوم، أو الماء الأكسجيني بحضور وسيط (حفاز) مناسب. إلا أن هذه التفاعلات تقود مع آلكن غير متناظر إلى نواتج مختلفة فراغياً (مفروق أو مقرون).

أما الضم غير المباشر لزمرتين هدروكسيليتين فيتم وفقاً للطرق العادية لاصطناع الأغوال: مثلاً بحلمهة المشتقات الهالوجينية أو أكاسيد الألكنات وأيضاً بأكسدة الألكنات لتشكيل الغليكولات التجاورية مروراً بالإبوكسيدات.

بالإرجاع المزدوج للكيتونات بواسطة ملغمة المغنزيوم كما في تحضير البيناكول

كما تؤدي بلمهته (إزالة الماء) إلى المحلّ الشهير «الديوكسان» أو إلى «متعدد إيتلين الغليكول»:

متعدد إتلين الغليكول CH₂OHCH₂ – ( OCH₂CH₂)_n – OCH₂CH₂OH

وتقود بلمهة بعض α ـ الغليكولات إلى مشتقات كربونيلية.

β ـ الغليكولات

تعد هذه المركبات أقل أهمية من α - الغليكولات، وتنتج عموماً من حلمهة المشتقات ثنائية الهالوجين الموافقة، أو من هدرجة الالدولات الموافقة:

تكمن أهمية هذه المركبات بدءاً من أربع ذرات كربون حيث تقود بلمهتها إلى ثنائي الكِن مترافق أشهرها البوتاديين 1، 3

وهي تعطي استيرات أو أستيلات حلقية سداسيـة ثابتة.

γ ـ الغليكولات:

تتشكل هذه المركبات بضم بطريقة مدبرة زمر هدروكسيلية إلى ديين مترافق:

تتركز خواص γ ـ الغليكولات المشبعة على بلمهتها في مرحلتين متتاليتين إلى البوتاديين 1، 3 - مروراً برباعي هدرو الفوران tetrahydrofuran (T.H.F) المحلّ المعروف.

لا تعطي γ ـ الغليكولات بسهولة إسترات أو أسيتالات حلقية لأن تشكل حلقة سباعية أمر غير ميسر.

تبدي الغليكولات على العموم خواص الأغوال كافة، ويؤدي وجود الزمرتين OH وخاصة المتجاورتين إلى خصوصية كبيرة في السلوك الكيمياوي، فمثلاً تعطي مع HCl الغازي مركبات الكلورهدرين الموافقة، بينما تعطي مع PCl₅ مشتقات ثنائية الهالوجين. كما أنها تعاني البلمهة بأشكال مختلفة حيث تقود بلمهة البيناكولات إلى تشكل الكيتونات مع إعادة الترتيب في البيناكول.

تلقى الغليكولات أهمية عملية كبيرة فيستخدم الإتلين غليكول مع الماء مانعاً للتجمد وبديلاً للغليسيرين ومادة أولية في تحضير ايترات الإيتلين غليكول الأحادية والتامة، وتستخدم ثنائي نترات الغليكول في إنتاج أنواع ديناميت مقاوم للتجمد. كما تشكل بالتكاثف المتعدد مع الغليسرين وحمض فتاليك راتنجات مستخدمة استخداماً واسعاً في صناعة الدهانات. وتستعمل منتجات تكاثفها مع الحموض الثنائية

فايز فلوح

 الغليسرول ـ الغول.

ـ ر.ت. موريسون ور.ن.بويد، الكيمياء العضوية، ترجمة لفيف من أساتذة كليات العلوم في الجامعات السورية (المركز العربي للتعريب والترجمة والتأليف والنشر بدمشق، 2000).

- A.D. BAKER & R. ENGEL, Organic Chemistry (West Publishing Com­pany 1992).

التصنيف : الكيمياء و الفيزياء

النوع : علوم

المجلد: المجلد الرابع عشر

رقم الصفحة ضمن المجلد : 10

آخر أخبار الهيئة :

معجم المصطلحات

الأطلس الجغرافي

البحوث الأكثر قراءة

اصدارات الموسوعة العربية

أسماء الباحثين

هل تعلم ؟؟

• - هل تعلم أن الأبلق نوع من الفنون الهندسية التي ارتبطت بالعمارة الإسلامية في بلاد الشام ومصر خاصة، حيث يحرص المعمار على بناء مداميكه وخاصة في الواجهات

• - هل تعلم أن الإبل تستطيع البقاء على قيد الحياة حتى لو فقدت 40% من ماء جسمها ويعود ذلك لقدرتها على تغيير درجة حرارة جسمها تبعاً لتغير درجة حرارة الجو،

• - هل تعلم أن أبقراط كتب في الطب أربعة مؤلفات هي: الحكم، الأدلة، تنظيم التغذية، ورسالته في جروح الرأس. ويعود له الفضل بأنه حرر الطب من الدين والفلسفة.

• - هل تعلم أن المرجان إفراز حيواني يتكون في البحر ويتركب من مادة كربونات الكلسيوم، وهو أحمر أو شديد الحمرة وهو أجود أنواعه، ويمتاز بكبر الحجم ويسمى الش

• هل تعلم أن الأبسيد كلمة فرنسية اللفظ تم اعتمادها مصطلحاً أثرياً يستخدم في العمارة عموماً وفي العمارة الدينية الخاصة بالكنائس خصوصاً، وفي الإنكليزية أب

• - هل تعلم أن أبجر Abgar اسم معروف جيداً يعود إلى عدد من الملوك الذين حكموا مدينة إديسا (الرها) من أبجر الأول وحتى التاسع، وهم ينتسبون إلى أسرة أوسروين

• - هل تعلم أن الأبجدية الكنعانية تتألف من /22/ علامة كتابية sign تكتب منفصلة غير متصلة، وتعتمد المبدأ الأكوروفوني، حيث تقتصر القيمة الصوتية للعلامة الك

شراء النسخة الورقية